2018年10月15日
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南大谢劲与朱成建研究团队在可见光催化领域取得重要进展

我校化学化工学院分子与材料合成研究团队的谢劲课题组朱成建课题组在可见光催化领域取得重要进展,首次实现了可见光与有机小分子协同催化的亚胺反极性硼氢化。该成果 “Synergistic Photoredox and Organocatalysis for Inverse Hydroboration of Imines”于2018年2月15日在著名期刊Angewandte Chemie International Edition (DOI: 10.1002/anie.201800421) 上在线发表,谢劲副教授和朱成建教授为该论文的通讯作者。

亚胺的硼氢化反应是有机合成实验室中最常用制备胺的手段之一。由于高度极化的硼氢键,使得硼烷中的氢原子总是优先加成到亚胺的碳端。a-氨基硼类化合物是一类非常重要的合成中间体,而传统的合成策略却难以实现复杂分子的后期修饰。我院分子与材料合成研究团队成员经过仔细分析,首次提出了亚胺的极反转硼氢化新概念。通过可见光与硫醇有机小分子的协同催化,在温和条件下从NHC-BH3直接产生硼烷自由基,巧妙实现亚胺的反区域选择性硼氢化。为了最大限度抑制竞争的硼氢化进程,结合理论计算筛选出苄基硫醇为最优有机催化剂。重要的是,该合成技术可以成功应用到复杂生物分子的后期硼修饰中,弥补以往策略的局限性。该项工作为a-氨基硼类化合物的简便构建提供了一种全新的思路,得到审稿人的高度好评,其中一位匿名评审人评价到“This is a great addition to the arsenal of reactions that NHC-boryl radicals can achieve.”

该论文的第一作者是2015级博士研究生周能能同学,参与工作的还有曲阜师范大学的袁相爱博士和配位化学国家重点实验室的赵越博士。上述研究工作得到了南京大学登峰人才支持计划、中组部“青年千人”计划、国家自然科学基金以及配位化学国家重点实验室等的大力资助。

(化学化工学院 科学技术处)